用于國(guó)產(chǎn)固相萃取儀的溶液有很廣的 pH 范圍。硅膠作為基體，如高壓液相色譜柱，通常穩(wěn)定的pH 范圍是2-7.5，當(dāng)pH 高于或低于這個(gè)范圍，鍵合相就會(huì)水解并從硅膠上斷鏈下來(lái)，或者硅膠本身就溶解了。然而，在固相萃取中，溶液只與填料接觸較短的時(shí)間，而實(shí)際上固相萃取小柱都是次性使用，可以允許任何pH溶液以達(dá)到佳保留和洗脫效果。如果國(guó)產(chǎn)固相萃取儀小柱在個(gè)限pH 值的穩(wěn)定性非常重要，聚合物類或石墨化碳黑類型的固相萃取填料可選用，如MEP、PS/DVB 或Carbon，這些填料在pH1-14 范圍內(nèi)都是穩(wěn)定的。

　　國(guó)產(chǎn)固相萃取儀對(duì)于反相鍵合相的固相萃取過(guò)程，如果希望保留分析物，預(yù)處理的溶液和樣品（如果大部分或全部為水溶液）pH 應(yīng)調(diào)節(jié)至適宜分析物保留的狀態(tài)。如果分析物是酸性或堿性的，通常情況下，您使用的pH應(yīng)該阻止化合物帶電荷。中性化合物（無(wú)酸性和堿性基團(tuán)）的保留，國(guó)產(chǎn)固相萃取儀般不受pH 影響。相反，您也能調(diào)節(jié)pH，使樣品中不需要的化合物保留在固相萃取的填料上，而分析物不被保留而流出。分析物的次親水性和陽(yáng)離子交換作用在適當(dāng)?shù)膒H 下也能用于保留在填料上（詳見(jiàn)次相互作用）。

　　國(guó)產(chǎn)固相萃取儀對(duì)于吸附類填料（如 MEP、PS/DVB 和Carbon）用于反相條件時(shí)，選擇大程度保留分析物的pH值如同在反相硅膠上，洗脫時(shí)通常用有機(jī)溶劑，所以此時(shí)pH 無(wú)足輕重。令人吃驚的是，當(dāng)國(guó)產(chǎn)固相萃取儀溶液在中性pH條件下，苯酚帶上電荷，但卻能更好地保留在PS/DVB 上，而不是酸性pH 的溶液中，苯酚不帶電荷的情況下。這就說(shuō)明了國(guó)產(chǎn)固相萃取儀相對(duì)鍵合相硅膠，吸附類填料對(duì)某些化合物有不同的選擇性。當(dāng)您使用這類填料時(shí)，應(yīng)對(duì)樣品和預(yù)處理溶液的pH 有所優(yōu)化。

　　當(dāng)鍵合相硅膠或吸附類填料用于正相固相萃取過(guò)程，pH 般是無(wú)關(guān)緊要的。因?yàn)樵谶@些過(guò)程中所用的溶劑通常為非性有機(jī)溶劑，而不是水。離子交換國(guó)產(chǎn)固相萃取儀是如何保留化合物，很大程度上取決于樣品和預(yù)處理溶液的pH。為了保留化合物，樣品的pH 應(yīng)保證分析物和硅膠表面的官能團(tuán)帶上相反的電荷。

　　國(guó)產(chǎn)固相萃取儀有兩種萃取方式，種是將萃取纖維直接暴露在樣品中的直接萃取法，適于分析氣體樣品和潔凈水樣中的有機(jī)化合物。另種是將纖維暴露于樣品頂空中的頂空萃取法，廣泛適用于廢水、油脂、高分子量腐殖酸及固體樣品中揮發(fā)、半揮發(fā)性的有機(jī)化合物的分析。